Ácido nitroso (Português)

O ácido nitroso é o principal quimíforo no reagente de Liebermann, usado para realizar testes pontuais de alcalóides.

DecompositionEdit

Veja também: Dinitrogênio trióxido

O ácido nitroso gasoso, que raramente é encontrado, se decompõe em dióxido de nitrogênio, óxido nítrico e água:

2 HNO2 → NO2 + NO + H2O

Dióxido de nitrogênio desproporcional em ácido nítrico e ácido nitroso em solução aquosa:

2 NO2 + H2O → HNO3 + HNO2

Em soluções quentes ou concentradas, a reação geral resulta na produção de ácido nítrico, água e óxido nítrico:

3 HNO2 → HNO3 + 2 NO + H2O

O óxido nítrico pode ser subsequentemente reoxidado pelo ar em ácido nítrico, fazendo a reação geral:

2 HNO2 + O2 → 2 HNO3

ReductionEdit

Com íons I− e Fe2 +, o NO é formado:

2 KNO2 + 2 KI + 2 H2SO4 → I2 + 2 NO + 2 H2O + 2 K2SO4 2 KNO2 + 2 FeSO4 + 2 H2SO4 → Fe2 (SO4) 3 + 2 NO + 2 H2O + K2SO4

Com íons Sn2 +, N2O é formado:

2 KNO2 + 6 HCl + 2 SnCl2 → 2 SnCl4 + N2O + 3 H2O + 2 KCl

Com gás SO2, NH2OH é formado:

2 KNO2 + 6 H2O + 4 SO2 → 3 H2SO4 + K2SO4 + 2 NH2OH

Com Zn em solução alcalina, NH3 é formado:

5 H2O + KNO2 + 3 Zn → NH3 + KOH + 3 Zn (OH) 2

Com N
2H +
5, HN3 e, subsequentemente, o gás N2 é formado:

HNO2 + + → HN3 + H2O + H3O + HNO2 + HN3 → N2O + N2 + H2O

A oxidação por ácido nitroso tem um controle cinético sobre o controle termodinâmico, isto é melhor ilustrado que o ácido nitroso diluído é capaz de oxidar I− para I2, mas o ácido nítrico diluído não pode.

I2 + 2 e− ⇌ 2 I− Eo = +0,54 V NO−
3 + 3 H + + 2 e− ⇌ HNO2 + H2O Eo = +0,93 V HNO2 + H + + e− ⇌ NO + H2O Eo = +0,98 V

Pode ser visto que os valores da célula Eo para essas reações são semelhantes, mas o ácido nítrico é um agente oxidante mais poderoso. Com base no fato de que o ácido nitroso diluído pode oxidar o iodeto em iodo, pode-se deduzir que o nitro é um agente oxidante mais rápido, em vez de mais poderoso, do que o ácido nítrico diluído.

Química orgânicaEditar

O ácido nitroso é usado para preparar sais de diazônio:

HNO2 + ArNH2 + H + → ArN +
2 + 2 H2O

onde Ar é um grupo arila.

Esses sais são amplamente utilizado em síntese orgânica, por exemplo, para a reação de Sandmeyer e na preparação de corantes azo, compostos de cores vivas que são a base de um teste qualitativo para anilinas. O ácido nitroso é usado para destruir a azida de sódio tóxica e potencialmente explosiva. Para a maioria dos propósitos, o ácido nitroso é geralmente formado in situ pela ação do ácido mineral sobre o nitrito de sódio: é principalmente de cor azul

NaNO2 + HCl → HNO2 + NaCl 2 NaN3 + 2 HNO2 → 3 N2 + 2 NO + 2 NaOH

A reação com dois átomos α-hidrogênio em cetonas cria oximas, que podem ser posteriormente oxidadas a um ácido carboxílico ou reduzidas para formar aminas. Este processo é usado na produção comercial de ácido adípico.

O ácido nitroso reage rapidamente com álcoois alifáticos para produzir nitritos de alquila, que são vasodilatadores potentes:

(CH3) 2CHCH2CH2OH + HNO2 → (CH3) 2CHCH2CH2ONO + H2O

Os carcinógenos chamados nitrosaminas são produzidos, geralmente não intencionalmente, pela reação do ácido nitroso com aminas secundárias:

HNO2 + R2NH → R2N-NO + H2O

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