Mehr als sechs kristalline Formen von Aluminiumsulfid sind bekannt und nur einige sind nachstehend aufgeführt. Die meisten von ihnen haben ziemlich ähnliche, wurtzitartige Strukturen und unterscheiden sich durch die Anordnung von Gitterlücken, die geordnete oder ungeordnete Untergitter bilden. Die β- und γ-Phasen werden durch Tempern des stabilsten α-Al2S3 erhalten Phase bei mehreren hundert Grad Celsius. Die Komprimierung von Aluminiumsulfid auf 2–65 kbar führt zur δ-Phase, in der Leerstellen in einem Übergitter mit tetragonaler Symmetrie angeordnet sind.
Im Gegensatz zu Al2O3, bei dem die Al (III) -Zentren oktaedrische Löcher einnehmen, ist das Gerüst stärker erweitert von Al2S3 stabilisiert die Al (III) -Zentren in einem Drittel der tetraedrischen Löcher einer hexagonal dicht gepackten Anordnung der Sulfidanionen. Bei höherer Temperatur werden die Al (III) -Zentren randomisiert, um eine „Defektwurtzit“ -Struktur zu ergeben. Und bei noch höheren Temperaturen stabilisieren sich die γ-Al2S3-Formen mit einer Struktur, die γ-Al2O3 ähnelt.
Molekulare Derivate von Al2S3 sind nicht bekannt. Gemischte Al-S-Cl-Verbindungen sind jedoch bekannt. Al2Se3 und Al2Te3 sind ebenfalls bekannt.